包覆紅磷阻燃劑的研究和應用1.前言 紅磷，又稱赤磷，是一種優良的阻燃劑。由于紅磷存在著著火點低、易燃、粉塵易爆炸、易吸濕氧化成酸，并放出磷化氫(PH3)等缺點，紅磷顆粒表面的改性處理成為阻燃劑研究的重要課題之一。日本磷化學公司的有機磷包覆紅磷系列產品，英國Albright & Wilson公司產品，以及美國、德國等國家的產品，都不同程度地克服了作為阻燃劑紅磷的一些弊病，并已經步人商品化、實用化階段。我國作為阻燃劑的紅磷還未得到廣泛應用，主要的原因在于高質量包覆紅磷未批量生產，及紅磷加到高聚物制品技術研究不足。包覆紅磷阻燃劑的研究和應用作者/吳勇。
阻燃劑的無鹵化發展趨勢及對阻燃劑高效、低毒、低煙的要求，使紅磷這一可單獨使用的高效無鹵阻燃劑越來越受到人們的重視。包覆紅磷(或微膠囊化紅磷)則是近十多年來發展起來的一種新型高效、無毒、添加型阻燃劑。 2.紅磷阻燃劑的阻燃機理 包覆紅磷在聚合物燃燒時，囊材破裂，發揮紅磷的阻燃作用。聚合物結構不同，紅磷的阻燃效果不同，紅磷與之作用的方式也不盡相同。 其阻燃機理為：紅磷首先受熱分解Pn→P4→P2，可奪取含氧交聯炭化層，也可與環境氧生成含氧磷酸(主要是偏磷酸)，這種含氧酸具有極強的吸水性，使燃燒聚合物表面炭化。炭化層的存在，一方面可以隔離聚合物，減少可燃性揮發組分的釋放，另一方面，還具有吸熱作用，降低聚合物表面的氧化熱，起到凝聚相阻燃的目的。同時，紅磷的熱解產物PO·自由基進人氣相后，還可捕捉燃燒火焰中的大量H·、HO·自由基，切斷火焰氧化鏈反應，起到氣相阻燃的目的。 3紅磷阻燃劑及其包覆處理 3.1紅磷為何要進行表面處理 在實際應用中，紅磷不能直接使用，因為： 3.1.1紅磷在空氣中很容易吸收水分，生成H3PO4,H3P03,H3PO2等物質，使紅磷變粘，失去流動性，而產生的磷酸更易吸水。如果紅磷存在于高分子材料制品中，紅磷吸潮氧化，使制品表面腐蝕后失去光澤和原有性能，并慢慢向內層腐蝕，同時產生的含氧酸也會腐蝕加工設備。 3.1.2紅磷與樹脂的相容性差，而且會出現離析沉降，使樹脂的粘度上升。給樹脂的澆鑄、浸漬、操作等帶來困難，也會導致合成材料的性能下降。 3.1.3紅磷長期與空氣接觸，在生成磷的含氧酸的同時，會放出劇毒PH3氣體，污染環境。 3.1.4紅磷的吸濕性，對弱電元件的漏電性、高壓元件的絕緣性帶來不良后果。 3.1.5紅磷本身的紫紅色，容易使制品著色。 3.1.6干燥紅磷粉塵的爆炸性。 3. 2紅磷的穩定化處理 添加穩定化助劑這是早期的處理方法，因無法解決吸濕性腐蝕性問題，目前已很少被采納。 3. 3紅磷的表面包裹處理 這是70年代后期發展起來的新方法。其原理是通過物理或化學的方法在紅磷表面包覆一層或幾層連續而致密的無機、有機保護膜，將紅磷微粒“包裝”起來，形成微膠囊化紅磷阻燃劑。按照紅磷包覆的材料(囊材)，微膠囊化紅磷的處理方法分為三種：無機包覆法，有機包覆法，無機一有機復合包覆法。 3. 3. 1無機包覆法 以無機材料為基材，通過適當的手段，使之沉積于紅磷微粒表面，形成無機包覆紅磷的方法稱為無機包覆法。無機材料通常為Al(OH)3,Mg(OH)2,Zn(OH)2等。典型的無機包覆法是將紅磷懸浮于含Al2(SO)3的水溶液中，加人NaOH，調節pH值在6～8范圍內，使生成的Al(0H)3沉積在紅磷表面形成均一而致密的保護層，最后水洗、干燥、完成處理過程。與普通紅磷相比，無機包覆紅磷在著火點、吸濕性和PH3發生量等方面都得到了不同程度的改善。但由于其囊材為無機材料，當其用于聚合物阻燃時，仍存在著與樹脂相容性差、著火點提高不多、仍有一定量的PH3釋放出來等缺陷。 目前有人提出紅磷用欽、鈷酸鹽包覆。如日本化學工業公司申請的一份專利，用水合鈦——鈷氫氧化物包覆紅磷。據稱可將紅磷的PH3發生量降到0.05 mg/g以下。 3. 3. 2有機包覆紅磷法 有機包覆紅磷，早期采用石蠟，抑制紅磷與水分的接觸。但包膜的機械強度、熱強度差，稍有沖擊或受熱就容易剝離，穩定性不理想。 目前有機包覆法普通采用熱固性樹脂界面聚合或原位聚合的方法包覆紅磷。 蜜胺——甲醛樹脂包覆以其固化速度快、包膜的拉伸強度、壓縮強度高，耐水性和耐酸堿性強被廣泛采用。 蜜胺——甲醛樹脂原位聚合包覆紅磷的方法一般由三步組成：首先，將紅磷粉末均勻分散在水體系中，形成紅磷懸浮液。其次，制備蜜胺一甲醛預聚物。這種預聚物是經過經基化的，可溶于水中。最后，將紅磷懸浮液與蜜胺——甲醛預聚物混合加熱，使蜜胺——甲醛樹脂進一步交聯固化在紅磷表面。紅磷的膠囊形成速度取決于混合溶液的溫度和pH值。 包覆紅磷的溫度一般控制在60℃～80℃，pH值在4.0～6.5范圍內?？捎秒娮语@微鏡觀察膠囊是否形成(通常需要大約1h可獲得滿意的包覆紅磷)。包覆過程完成后，將溫度降到室溫，調pH值近中性，最后真空干燥或噴霧干燥得到粉末狀包覆紅磷。 有機包覆紅磷的突出優點是PH3發生量少，產品著火點高，與樹脂的相容性好;不足之處是：吸濕性強，對聚合物制品的電氣絕緣性能影響較大。 3. 3. 3無機——有機包覆紅磷 鑒于無機或有機包覆紅磷各有利弊，日本、西歐的一些**公司相繼提出了無機——有機復合包覆法。 復合包覆法是在無機包覆紅磷的基礎上選擇恰當的高分子材料將囊材進行再次包覆，它是迄今為止的紅磷改性方法中最為理想的方法。 類似于單層包覆，復合包覆材料一般選擇A1(OH)3或Zn (OH)2等為無機層，酚醛樹脂、蜜胺——甲醛樹脂或環氧樹脂為有機層。例如日本磷化學工業公司主張先用A1(OH)3或Zn (OH)2作**層包覆，再用熱固性樹脂作第二層包覆。日本化學工業公司提出采用A1(OH)3，其他金屬氫氧化物等和有機包覆劑作三層包覆紅磷等等。 4.紅磷阻燃劑應用 據報道，日本80年代中期，紅磷阻燃劑的年使用量已達到200 t～250 t，從表1可以看出，包覆紅磷的適應性強，應用范圍廣。紅磷阻燃劑于要使用于熱固性樹脂，尤其是環氧樹脂的阻燃化、德國、美國和日本等國家已利用包覆紅磷作為添加型阻燃劑，合成了氯綸、粘膠纖維、腈綸、滌綸、尼龍和丙綸等阻燃纖維，從而紡制出各種阻燃紡織品，從根本上解決了合成纖維紡織品的阻燃問題。 表1包覆紅磷阻燃劑的用途
5.結束語 包覆紅磷阻燃劑既可看成是高濃度的磷系阻燃劑，又可看成是穩定的無機阻燃劑。它正以高效、價廉、無毒的特點嶄露頭角，為了更好地發揮該阻燃劑的作用，可考慮加入其它協同阻燃劑，提高阻燃性能和降低成本。包覆紅磷阻燃劑經過十多年的研究開發，已廣泛應用于合成樹脂和橡膠。我國紅磷阻燃劑的應用剛起步，希望這種新型阻燃劑能夠更好地為三大合成材料工業服務。包覆紅磷阻燃劑的研究和應用作者/吳勇 上一篇賓館酒店消防安全指導
滅火器年檢/消防檢測/消電檢/消防維保/消防評估文章 要說今年11月9日的“119消防日”，對天津的老百姓來講是件新鮮事的話，那就是新近建成并向社會開放的“天津消防博物館”了。 天津消防博物館共陳列了300多件實物、150余幅圖片，全面詳細地展示了百余年來天津消防事業改革與發展的歷程，是進行消防安全知識教育的生動課堂。走進寬敞的大廳，首先看到的是關于天津消防發展史的介紹。天津的消防歷史始于民間的消防網絡，從1674年天津**支民間救火隊——同善... 天津市自去年向社會群眾敞開“紅門”以來，這一活動使群眾接受到消防安全的直觀教育，既增長了群眾的消防知識，又提高了群眾的自防自救和抗御火災能力，使消防工作貼近群眾，受到群眾的普遍歡迎，并取得了良好的社會的效果。天津消防部門在面向群眾開放消防宣傳教育基地活動中，在內容選擇上突出了“全、精、細”三個重點。一謂“全”。即在布展內容的選擇面上力求全面，既包括了消防法律法規、火災案例，又涵蓋了消防常識和... 近日，從一家雜志上讀到一則報道：在一幢居民樓發生火災時，住在七樓的一家人正要從濃煙滾滾的樓梯沖下去，這家的小女孩突然想起曾在學校接受的“119”消防知識培訓，馬上提醒父母：“不能這樣，不能這樣，快回房間?！庇谑窃谛∨⒌母嬷?，一家人匆忙將三條毛巾用水浸濕，分別捂住鼻子和嘴巴，然后再一次沖出了門，順利地通過了那條“死亡通道”而安全逃生。 無獨有偶。由團市委和市公安消防局聯合創辦的天津市紅領巾... 在全國消防日，市公安消防局在天津抗震紀念碑前和各區縣繁華地段廣泛開展了普及消防知識的“119”消防宣傳日活動。 近年來，在全國一些省市重特大惡性火災屢有發生的嚴峻形勢下，天津市保持了連續多年無特大惡性火災的良好局面，這是與在群眾中普及消防知識有密切關系的。前不久，建設路一居民樓發生火災，被困的26名群眾就是靠著了解和掌握的消防知識從火神魔爪中逃生而無一傷亡的。而同樣發生在本市松江胡同的一起居... 據報載，河南焦作“3·29”特大火災原因查明——系天堂錄像廳15號包房石英電暖器烤燃鄰近易燃物所致。目前，先后有17名涉案人員已被依法逮捕，將陸續亮相法庭接受審判，被追究法律責任。這起火災，暴露出許多與此相關的消防違法的人和事，也可以說是以多少人的生命為代價揭示的又一個深刻的警示。 據了解，發生特大火災的“天堂錄像廳”，經營者在辦理各種證照過程中，弄虛作假，違規經營，未向消防部門申報，擅自將... 這是不久前本市發牛的一起居民火災。在一幢老房二層樓的樓上，住著一對年過七旬的老夫妻。名兩口元兒無女，相依為命：老太太王某，身患半身不遂疾病，臥床多年。王某的名伴每日在樓下的道邊擺煙攤，居室的屋里堆了一紙箱一紙箱的卷煙。俗話說，靠山吃山，靠水吃水。王老太太愛吸煙，老頭又是賣煙的，條件很便利。她還有個習慣，吸剩的或半截的煙頭，經常隨手往床下一丟。這天，王某的老伴照例出去擺煙攤。他在樓下的門口賣著... 連日來，本市開展的整頓城市環境活動不斷深入，取得了諸多效果。尤其值得一提的是，人們居住環境的雜物清理，確實是一舉多得。 那些留著無用棄之可惜的舊家什、紙箱以及積存的雜物等，你說用不著，不定什么時候能用上。說起來，也似乎有道理：如果住到雙氣的單元房里，誰會存這些破爛呢?殊不知，這正是隱患所在，且不說良好的環境意識需要從一人一事做起，就其伙樓大院的居住環境本身條件而言，磚木結構的舊式建筑耐火等級... 3月29日凌晨3時許，河南省焦作市個體經營的天堂音像俱樂部發生特大火災，造成74人死亡，這起火災再一次給人們敲響警鐘。4月2日，公安部召開緊急電話會議做出部署，要求各地認真吸取焦作“3·29”特大火災事故的教訓，舉一反三，堵塞漏洞。連日來，市公安消防局周密部署，集中警力對全市公共娛樂場所開展了拉網式消防安全專項大檢查。嚴查娛樂場所火災隱患據了解，目前本市共有影像廳、卡拉OK歌舞廳、洗浴、臺球... 火災，是人們所不希望發生的。但是，面對一起起火災的慘痛事實，人們是無法回避的，它就像人們心頭的警鐘不停地在敲響著。 1998年全國十大火災 據公安部消防局統計：1998年，全國共發生特大火災78起，致死117人，傷237人，直接財產損失2．7億元。其中十起特大火災最為突出，多數發生在賓館、商廈、家具城及易燃易爆單位等。1998年1月3日2時15分，吉林省通化市東珠賓館發生火災，造成24人死亡... 不久前，《今晚報》刊登一則報道，一居民家中因燃氣安裝施工人員工作疏忽導致火災險情發生，并造成了一定的損失，事后這家居民雖然得到了有關責任單位的經濟補償，但是該居民心里仍然后怕萬分，因為要是真出了人命關天的大事，是經濟補償所不能彌補的。 聯想到北京有一家居民三口人到飯館吃飯，由于卡式爐燃氣泄漏瞬間爆燃，造成這家**的女兒毀容燒傷；本市小學生李娜參加《花木蘭》排練演出被嚴重燒傷，至今還在國外治療... 不久前，在天津港集裝箱碼頭停靠的“如意泉”號貨輪上，本市消防官兵進行了一場驚心動魄的海上撲火戰斗。 機艙夜半突起火 去年12月1目23時30分許，在天津港集裝箱碼頭21段?？康摹叭缫馊碧柤b箱貨輪機艙起火。該貨輪隸屬山東省煙臺海運總公司，于1995年從德國購買，總噸位6577噸，發生火災時船上共載有240個集裝箱。當時，該貨輪機艙電機員發現煙道超溫報警器報警，于是停爐檢查，將噴油嘴進行清洗... 昨天下午2時許，位于本市南開區復原路上的本市**中心醫院Y字形大樓十五層內一病房發生“火警”，頓時，—場動人心魄的“消防自救行動”展開。“鈴……”首先發現“火警”的醫務人員張某在使用電話報警后，又迅速在附近處敲開墻壁上的報警裝置，拉響了火災報警器。這時，大樓內的消防控制中心聞訊后，一面快速向市公安消防局119指揮中心報警，一面果斷處置，通知變配屯室、消防水泵房和相關后勤部門立即做好淮備，同時... 10月21日下午，在本市民園體育場舉行的**屆公安文化宣傳周暨“抓基層、打基礎，苦練基本功”訓練成果匯報演練現場，公安消防技能演練格外引人注目。“119”亮劍迎戰濃煙烈少火文來源于首先表演的是起重、破拆、堵漏技能演練科目。起重，是搶險救援常用手段?，F在消防隊員操作的是高壓起重氣墊，它具有攜帶方便、展開迅速、適用性強、安全可靠的特點，可適應各類大型機械無法深入的現場，對48噸以內的重物快速起重... 干粉滅火器壓力每月檢查一次，主要檢查瓶體外觀有無損傷變形，如壓力表指針低于綠區時應立即送檢加壓充裝。新購的干粉滅火器瓶體出廠5年要做水壓測試，之后每隔2年水壓測試。干粉滅火器的瓶體使用期限為10年，到期報廢，另外，根據相關消防規范標準或地方標準，滅火器要每年送到專業滅火器年檢機構進行檢測維護。一、干粉滅火器多少時間檢查一次1、干粉滅火器外觀檢查應每月檢查一次，主要檢查壓力表，若壓力表指針低于... 放火，是犯罪分子為了達到某一目的而故意燒毀公私財物的行為，是導致火災發生的重要原因之一。隨著市場經濟的建立，公私財物的復雜性、交叉性以及人員流動性的進一步加大，放火者往往不僅是以放火為目的，而是毀痕滅跡，掩蓋其殺人、盜竊、搶劫和報復等罪行。它的發生，不僅直接影響了國家、集體或個人的財產，而且危及人民生命和公共安全，擾亂社會治安。因此，準確認定放火案已成為目前消防部門亟待解決的問題。由于火災本... |
